L'Enoteca Italiana a ouvert ses portes dans la forteresse en 1933, à l'initiative de l'État, pour archiver et promouvoir la viticulture régionale italienne. Aujourd'hui, l'institution gère plus de 1 500 étiquettes provenant de chaque région viticole italienne, bien que ses collections les plus profondes restent toscanes — Chianti Classico, Brunello di Montalcino, Vino Nobile di Montepulciano, et le Vernaccia di San Gimignano, moins connu.
Les séances de dégustation de vins à Sienne se déroulent ici dans des casemates de l'époque de la Renaissance, des chambres voûtées en berceau conçues à l'origine pour le stockage de l'artillerie. Les caves à température contrôlée maintiennent une plage de 14 à 16 °C, idéale pour le vieillissement et la dégustation. Le Sangiovese, colonne vertébrale de la viticulture toscane, domine les menus de dégustation. Ce cépage à peau fine prospère dans les sols de galestro des collines du Chianti — une marne friable d'argile et de calcaire qui stresse la vigne juste assez pour concentrer les arômes. Les dégustations à la forteresse mettent l'accent sur les distinctions de terroir : un Chianti Classico provenant des hautes altitudes de Castellina présente une acidité plus vive et des notes de fruits rouges, tandis qu'un Brunello provenant des pentes exposées au sud de Montalcino tend vers la cerise noire et le tabac.
Les visiteurs choisissant une excursion œnologique à Sienne depuis Florence associent souvent l'œnothèque à une halte sur la Piazza del Campo, à cinq minutes en descendant. La forteresse elle-même couronne la bordure nord de la ville, son plan en étoile étant visible depuis la campagne environnante. À l'intérieur, des arches en brique encadrent des rangées de bouteilles rétroéclairées par la lumière naturelle diffusée à travers les meurtrières. Les sommeliers dirigent des verticales structurées — même producteur, millésimes différents — pour illustrer comment les précipitations et le moment de la récolte modifient le caractère d'un vin. Un Chianti 2018 comparé à un millésime 2021 révèle les tanins évolués du premier et le fruité plus éclatant du second.
Le mandat non commercial de l'œnothèque signifie qu'il n'y a aucune pression de vente. Le personnel se concentre sur l'éducation : expliquer pourquoi le Sangiovese se marie avec les pici cacio e pepe de Sienne, comment le vieillissement en fût adoucit l'astringence naturelle du raisin, pourquoi le millésime 2016 dans toute la Toscane s'est révélé exceptionnel. Les réservations garantissent des groupes plus restreints, en particulier pour les séances de dégustation souterraines organisées dans les casemates les plus profondes de la forteresse. L'entrée gratuite permet aux visiteurs de parcourir l'œnothèque et d'acheter des bouteilles aux prix pratiqués sur place, bien que les dégustations structurées nécessitent une réservation à l'avance.